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石灰石漿液洗滌系統(tǒng)的化學(xué)性能可以用SO2的脫除效率和無(wú)結(jié)垢的運(yùn)行程度表示。一個(gè)給定的系統(tǒng)的設(shè)計(jì),必須考慮到它能在特定的O2和SO2氣體濃度的范圍內(nèi)以及在由煙氣、飛灰和補(bǔ)充所含雜質(zhì)中來(lái)的氯或硫酸鹽積聚的特定程度上運(yùn)行。重要的化學(xué)設(shè)計(jì)變量有:磨碎的石灰石的性質(zhì)、EHT的體積、漿液的含固量以及任選的工藝,如強(qiáng)制氧化、雙回路洗滌等。其他變量有:液-氣比(L/G)、石灰石利用率及可溶解的堿性添加劑、緩沖添加劑和氧化抑制劑/催化劑等的濃度。
石灰石的溶解
在洗滌塔和EHT內(nèi)均會(huì)發(fā)生石灰石的溶解。最理想的狀態(tài)是約有一半的石灰石能在洗滌塔內(nèi)溶解,從而使SO2脫除率和PH值最大化但又防止CaSO3結(jié)垢。在實(shí)際中,洗滌塔已溶解的那部分是隨未反應(yīng)過(guò)的石灰石漿液的量而變化的。當(dāng)有大量過(guò)剩石灰石時(shí),幾乎所有的溶解都發(fā)生在洗滌塔內(nèi)。當(dāng)過(guò)剩石灰石未幾時(shí),多數(shù)石灰石在EHT內(nèi)溶解。
平衡
當(dāng)有大量過(guò)剩石灰石或有一個(gè)巨大的EHT時(shí),EHT內(nèi)的溶液會(huì)與CaCO3平衡,如下式所示:
CaCO3(固)+2H→Ca+++CO2+H20
aH + =K[Ca++]0.5/Pco2 0.5
平衡時(shí)的PH值取決于已溶解的鈣離子濃度以及溶液上面的CO2平衡分壓。由于已溶解的鈣因下式而還原,顧C(jī)aCL2的積聚趨向于給出較低的PH值:
CaSO4(固) ←→Ca+++SO4=
石灰石在EHT或罐中溶解所產(chǎn)生的CO2通常會(huì)被洗滌塔內(nèi)的煙氣脫硫技術(shù)從溶液中剝離出來(lái)。除非CO2蒸汽的壓力大于1個(gè)大氣壓,否則幾乎沒(méi)有CO2會(huì)從EHT中開(kāi)釋出來(lái)。進(jìn)進(jìn)EHT的溶液也許已在煙氣的條件達(dá)到SO2的飽和狀態(tài)。當(dāng)CaCO3在EHT內(nèi)溶解時(shí),CO2就積聚在EHT內(nèi)的溶液中。這樣,EHT內(nèi)平衡的CO2會(huì)壓就取決于石灰石溶解在EHT內(nèi)的量。所吸收的SO2量以及每次通過(guò)洗滌塔所溶解的石灰石。因此,EHT出口的平衡PH值趨于較低值。這是由于較少的過(guò)剩石灰石,較低的液體循環(huán)速度或較高的SO2氣體濃度。Ca離子濃度和CO2會(huì)壓的組合作用會(huì)導(dǎo)致EHT內(nèi)的平衡PH值達(dá)到5.5~6.5。
PH值和過(guò)剩石灰石的影響
洗滌溶液的PH值經(jīng)常是所脫除HSO3—-和SO3=濃度的一個(gè)直接指示器。由于溶液有與CaCO3固體想平衡的趨向:可能通過(guò)溶解,也可能通過(guò)結(jié)晶;因此HSO3—-的濃度大致上因這種平衡而與PH值相關(guān)聯(lián):
CaSO3(固)+H+←→Ca2++HSO3—
[HSO3— ]= K[H+]/[Ca++]
由于系統(tǒng)內(nèi)任何一點(diǎn)上的較低PH值總是給出較高的HSO3—,它會(huì)阻止水解反應(yīng),因而也叫降低了改進(jìn)因子和SO2的脫除。
洗滌塔進(jìn)口處的PH值也是一個(gè)過(guò)剩石灰石的顯示器:高的PH值顯示出更多的過(guò)剩CaCO3。當(dāng)溶液通過(guò)洗滌塔時(shí),PH值的下降取決于石灰石溶解并使溶液堿性得到補(bǔ)充的程度。有大量過(guò)剩CaCO3時(shí),整個(gè)洗滌塔內(nèi)保持較高的PH值和低的HSO3—濃度;而當(dāng)過(guò)剩CaCO3未幾時(shí),PH值就下降,HSO3—濃度就增加,由于SO2被吸收了。在沒(méi)有CaCO3未幾時(shí),CaSO3會(huì)溶解并使HSO3—的濃度更大:
CaSO3+SO2+H2O→Ca2++2HSO3—
一般,SO3=的濃度不是PH值的函數(shù),由于它趨向于被平衡所控制:
CaSO3(固)←→Ca2++SO3=
然而,在PH值較高時(shí),CaSO3趨向于在洗滌塔內(nèi)結(jié)晶,從而使SO3= 濃度較高;當(dāng)PH值低時(shí),CaSO3趨向于溶解,需要較低的SO3= 濃度。
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